Anomere effekt

04-03-2018 Erik Camus A
FONT SIZE:
fontsize_dec
fontsize_inc

I organisk kemi, det anomere effekt er en elektronisk effekt, som består i tendensen for substituenterne heteroatomiske af cyclohexan placeret ved siden et heteroatom i ringen til at besætte den aksiale position på trods af den ækvatoriale én, som vil være at foretrække frem kraftigt ifølge overvejelser af sterisk hindring. Denne effekt blev oprindeligt observeret hos nogle kulhydrater fra JT Edward i 1955: Ordet kommer fra navnet tildelt anomere carbon-1 af piranosi, kaldet anomere carbon. Isomerer, der er forskellige i konfiguration kun kulstof anomere defineres anomerer.

Fysiske oprindelse

Den fysiske oprindelse anomere effekt kan tilskrives to hovedårsager: arrangementet af de elektriske dipoler og hyperconjugation.

Den ækvatoriale konfiguration i et system beskrevet tidligere ville faktisk se de elektriske dipoler i de to heteroatomer involverede være delvist justeret, og derfor repellersi mellem dem. I kropsbygning aksial stedet dipoler er modsætninger, der repræsenterer en stat med lavere energi og derfor mere stabil.

Den alternative forklaring er afledt af den molekylære orbital teori og demonstrerer, at der findes en stabiliserende samspil mellem det elektroniske doppieto en heteroatom med σ * orbital af obligationen aksiale CX. Denne interaktion kan ikke eksistere i den ækvatoriale konfiguration fordi orbitaler ikke er justeret korrekt.

Konsekvenser kemiske

Den anomere effekt som følge af den delvise overlapning af orbital ikke-oxygenbinding med σ * orbital af forbindelsen aksiale CX, CO binding fører til en kortere og stærkere end en normal enkeltbinding, og en CX binding længste og svagere end en enkeltbinding. Den væsentligste konsekvens af denne svækkelse er, at et glycosid typen α kan brydes lettere. For eksempel amylose, med en glycosidbinding α-1,4 'kan det hydrolyseres lettere end cellulose, der har en binding af β-1,4 type ".

Forrige artikel Antillo
Næste artikel Armin Kogler